Il principio di funzionamento dibatterie al litioè sviluppato utilizzando le caratteristiche di "gli ioni di litio possono trasportare elettroni". Le batterie al litio sono generalmente costituite da "composti di litio" e "materiali di carbonio" e gli ioni di litio possono essere intercalati o deiintercalati in questi due materiali. Durante il processo di questo fenomeno, anche gli elettroni migreranno con gli ioni di litio. Questo processo può essere inteso come il processo di carica e scarica della batteria. La struttura interna, il materiale e la tecnologia applicata sono diversi e ciò determinerà le prestazioni complessive della batteria, in particolare della batteria al litio.
Anche il fenomeno del rigonfiamento della batteria che si verifica nella vita quotidiana è legato allo spostamento degli ioni di litio. Se gli ioni di litio trasportano un gran numero di elettroni nell'area dell'elettrodo negativo, se questi ioni di litio carichi non possono essere immagazzinati, si verificheranno sovraccarichi e rigonfiamenti. Altrimenti si scaricherà eccessivamente. Sebbene la direzione sia positiva e negativa, il principio è lo stesso.